炭黑吸碘值測(cè)定是一種常用的測(cè)定炭黑比表面積的方法。影響炭黑吸碘值測(cè)試結(jié)果準(zhǔn)確度的因素很多,如稱(chēng)量準(zhǔn)確性、滴定速度、溶液濃度、測(cè)定環(huán)境和指示劑等。本文討論炭黑吸碘值測(cè)定操作過(guò)程中影響測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確性的因素。

1　碘酸鉀-碘化鉀基準(zhǔn)溶液濃度

由于碘化鉀是很不穩(wěn)定的弱還原劑,在酸性條件下易發(fā)生副反應(yīng),過(guò)量的碘離子在酸性環(huán)境下很容易被溶于水的微量氧氧化生成碘,使碘酸鉀基準(zhǔn)溶液變黃,導(dǎo)致溶液濃度發(fā)生變化。因此,應(yīng)注意:①碘化鉀試劑應(yīng)存放在陰暗、干燥處。發(fā)現(xiàn)試劑變黃時(shí),配制溶液前應(yīng)將其置于蒸發(fā)皿中在電爐上炒至無(wú)色后,置于干燥器中冷卻待用;②配制碘酸鉀-碘化鉀基準(zhǔn)溶液用的蒸餾水應(yīng)為新鮮蒸餾水,配制前將其置于電爐上煮沸10 min,并在30 min內(nèi)使其冷卻至室溫,并立即使用。

2　炭黑吸附

在空白與樣品溶液同時(shí)測(cè)定的情況下,一般先吸取樣品清液,再吸取空白溶液。由于樣品在離心分離后清液表面常會(huì)浮有帶炭黑的油膜,故在吸取清液時(shí)移液管的內(nèi)、外壁均有可能粘附少量炭黑。在吸取空白溶液時(shí)往往直接將移液管插入溶液,此時(shí)少量的炭黑會(huì)進(jìn)入空白溶液中,繼續(xù)吸附溶液中的碘,導(dǎo)致空白溶液濃度下降。此外,蓋在離心瓶上的塑料紙也有可能沾上炭黑,將其蓋在空白溶液上,在振蕩的過(guò)程中,少量的炭黑也會(huì)吸附溶液中的碘,導(dǎo)致空白溶液濃度下降。這就是剛剛標(biāo)定的溶液做樣品時(shí),空白值卻發(fā)生了變化的原因。

因此,在測(cè)試過(guò)程中,應(yīng)養(yǎng)成良好的衛(wèi)生習(xí)慣?？瞻自囼?yàn)用的塑料紙最好固定下來(lái),不與其它樣品的混用。這些塑料紙?jiān)诿看问褂煤髴?yīng)徹底清洗干凈,晾干后備用。移液管在使用前應(yīng)將其外壁用濾紙擦拭干凈,若內(nèi)、外壁有炭黑粘附,則應(yīng)用清水徹底清洗,然后用蒸餾水沖洗至少3遍,再用碘標(biāo)準(zhǔn)溶液沖洗至少3遍方可使用。若在測(cè)試樣品中途需要測(cè)試碘標(biāo)準(zhǔn)溶液空白值,避免空白溶液的污染則至關(guān)重要。因此,移液管的外壁必須用干凈的濾紙擦拭干凈,并用空白溶液多次清洗,少量多次的洗滌方法可以確保移液管最大程度的潔凈。

3　環(huán)境溫度

溶液的存放環(huán)境溫度也是影響其濃度的一個(gè)重要因素。保存硫代硫酸鈉溶液時(shí),室溫升高,細(xì)菌活性增大,會(huì)加速硫代硫酸鈉的分解。陽(yáng)光也會(huì)促進(jìn)硫代硫酸鈉分解。碘量法是一個(gè)典型的氧化還原反應(yīng),本身反應(yīng)速度很快。反應(yīng)物濃度和溫度對(duì)反應(yīng)速度影響較大。一般溫度提高10℃,反應(yīng)速度可提高1~2倍,溫度升高會(huì)使平衡后溶液中的碘升華速度加快,從而使測(cè)試結(jié)果偏高。因此,碘溶液必須裝于棕色試劑瓶中,并置于暗處保存。溫度升高還會(huì)使淀粉指示劑的靈敏度降低,影響終點(diǎn)觀(guān)察。因此,存放溶液和測(cè)試樣品的環(huán)境溫度保持為(23±2)℃。

4　結(jié)語(yǔ)

影響吸碘值測(cè)定結(jié)果的因素還有很多,環(huán)境條件、測(cè)試人員衛(wèi)生習(xí)慣也是影響測(cè)試結(jié)果的重要因素。測(cè)定時(shí)只有從細(xì)微處入手,嚴(yán)格執(zhí)行操作規(guī)程和測(cè)定方法要求,才能得到準(zhǔn)確的結(jié)果。

(中橡集團(tuán)炭黑工業(yè)研究設(shè)計(jì)院　余　艷)