肖建斌(青島科技大學(xué)橡塑材料與工程教育部重點實驗室,山東青島　266042)

摘要:用斷裂力學(xué)方法研究炭黑N110,N220和N330補強NR硫化膠的疲勞破壞特性。結(jié)果表明,隨著疲勞時間的延長,3種炭黑補強硫化膠的拉斷形變能密度均減小,且炭黑粒徑越小,硫化膠的拉斷形變能密度降幅越大;炭黑粒徑越小的硫化膠內(nèi)部潛在缺陷越小,但抗裂紋擴展性能越差,疲勞壽命越短;3種炭黑補強硫化膠的疲勞壽命方程均能較準(zhǔn)確地預(yù)測其疲勞壽命。

關(guān)鍵詞:NR;炭黑;動態(tài)疲勞;疲勞破壞;疲勞壽命;斷裂力學(xué)

中圖分類號:TQ332;TQ330·38+1;TQ330·7文獻(xiàn)標(biāo)識碼:A文章編號:1000-890X(2006)01-0016-04

按照斷裂力學(xué)的觀點,疲勞破壞是指在疲勞過程中由于應(yīng)力集中,材料的潛在缺陷產(chǎn)生微量增長而形成裂紋,裂紋再逐漸擴展直至材料斷裂的現(xiàn)象[1]。

橡膠材料的疲勞破壞特性不僅取決于膠料配方和疲勞破壞條件,而且取決于動態(tài)變形過程中橡膠材料的微觀結(jié)構(gòu)和物理性能變化[2]。研究橡膠材料的疲勞破壞特性,對保證橡膠制品使用的安全性和可靠性具有重要的意義。

評價疲勞破壞特性最可靠的方法是進(jìn)行實際使用條件下的測試,但這需要較長的時間和昂貴的費用。因此,一般是在特定條件下對材料進(jìn)行拉伸或壓縮等動態(tài)試驗,并繪制出疲勞壽命曲線,從而獲得材料的疲勞破壞特性。

1　實驗

1·1　原材料

NR,1#標(biāo)準(zhǔn)膠,海南農(nóng)墾橡膠總公司產(chǎn)品;炭黑N110,N220和N330,青島德固薩化學(xué)有限公司產(chǎn)品;其它配合劑均為市售工業(yè)品。

1·2　試驗配方

NR　100,炭黑(變品種)　50,氧化鋅　5,硬脂酸　3,硫黃　2·25,促進(jìn)劑DM　1,防老劑4010NA　1·5,石蠟　1。

1·3　試樣制備

膠料按常規(guī)工藝混煉,在50 t平板硫化機上硫化,硫化條件為145℃/10 MPa×t90。將硫化膠片裁成啞鈴形試樣(裁刀狹長部分的寬度為10mm),部分試樣用自制刀具切出銳利的單邊切口,切口深度用讀數(shù)顯微鏡測試。

1·4　測試

(1)拉伸疲勞破壞試驗按GB/T 1688—1986在PL-140型拉伸疲勞試驗機(上?；C械四廠產(chǎn)品)上進(jìn)行,拉伸頻率為500 r·min-1。

(2)試樣斷面形貌采用JEM-2000型掃描電子顯微鏡(SEM)觀察,觀察前對試樣斷面作真空噴金處理,鍍金膜厚度為0·02μm。

2　結(jié)果與討論

2·1　動態(tài)疲勞破壞歷程

唯象論認(rèn)為,材料的疲勞破壞是由于其內(nèi)部缺陷(氣泡、微裂紋等)引發(fā)的裂紋不斷傳播和擴展導(dǎo)致的。裂紋的傳播方式和擴展速度由材料的粘彈性決定,表現(xiàn)出強烈的時間-溫度效應(yīng)。

分子論觀點認(rèn)為,橡膠材料的動態(tài)疲勞破壞歸因于化學(xué)鍵的斷裂,即試樣在周期性應(yīng)變過程中,應(yīng)力不斷集中于橡膠分子網(wǎng)鏈“弱”鍵處而產(chǎn)生微裂紋,微裂紋處的分子網(wǎng)鏈繼續(xù)斷裂而形成宏觀裂紋,直至材料破裂。裂紋發(fā)展是分子網(wǎng)鏈連續(xù)斷裂的粘彈性非平衡過程[3,4],該過程包括隨時間延長分子網(wǎng)鏈連續(xù)不可逆斷裂以及裂紋尖端處和其附近與分子運動有關(guān)的塑性變形。分子網(wǎng)鏈的斷裂能以熱的形式散發(fā)掉,這一微觀過程的宏觀表現(xiàn)是動態(tài)疲勞過程中裂紋穿過試樣不斷擴展,直至試樣斷裂。

疲勞裂紋增長是機械作用和化學(xué)反應(yīng)累積到一定程度產(chǎn)生的,即疲勞過程中各種物理和化學(xué)因素共同作用導(dǎo)致分子網(wǎng)鏈斷裂以及加速材料的疲勞老化過程。

動態(tài)疲勞過程大致分3個階段:第1階段,應(yīng)力發(fā)生急劇變化,出現(xiàn)應(yīng)力軟化現(xiàn)象;第2階段,應(yīng)力變化緩慢,材料表面或內(nèi)部產(chǎn)生損傷(破壞核);第3階段,損傷引發(fā)裂紋并連續(xù)擴展,直至斷裂破壞,這是材料疲勞破壞的關(guān)鍵階段。

2.2　疲勞破壞特性

2·2·1　拉斷形變能密度

拉斷形變能密度反映硫化膠的抗拉斷性能,拉斷形變能密度大,硫化膠的抗拉斷性能好[5]。硫化膠的拉斷形變能密度的測試方法是:先將試樣進(jìn)行一定時間的拉伸疲勞試驗,再將試樣在電子拉力機上拉伸至斷裂并測得應(yīng)力-應(yīng)變曲線,對曲線下的面積積分即得試樣的拉斷形變能密度。3種炭黑補強硫化膠拉斷形變能密度與疲勞時間的關(guān)系如圖1所示[拉伸比(λ)為1·5]。

從圖1可以看出,在疲勞試驗的初始階段,炭黑N110補強硫化膠的拉斷形變能密度最大,炭黑N220補強硫化膠次之,炭黑N330補強硫化膠最小;隨著疲勞時間的延長,3種炭黑補強硫化膠的拉斷形變能密度均減小,炭黑N110補強硫化膠的拉斷形變能密度降幅最大,炭黑N220補強硫化膠次之,炭黑N330補強硫化膠最小。其原因是,在疲勞過程中,由于機械作用和化學(xué)反應(yīng)導(dǎo)致橡膠交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)變化,即機械作用引起的橡膠分子鏈斷裂以及氧和臭氧老化等反應(yīng)引起的橡膠分子降解和交聯(lián)致使交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)中形成較多的鏈端,使得硫化膠的耐疲勞破壞性能降低;粒徑小、比表面積大的炭黑對橡膠分子的吸附力大,使得承受應(yīng)力的橡膠鏈段不能很快地通過分子運動產(chǎn)生應(yīng)力松弛,致使橡膠分子鏈中的化學(xué)鍵在應(yīng)力的作用下被減弱或打斷;另外,粒徑小、比表面積大的炭黑提高了硫化膠疲勞過程中的內(nèi)耗,使硫化膠疲勞溫升提高,橡膠分子氧化降解速度加快,導(dǎo)致硫化膠的強度和耐疲勞破壞性能降低[6]。

2·2·2　疲勞壽命

(1)疲勞壽命曲線

疲勞壽命曲線也稱S-N曲線,S代表拉伸比、應(yīng)力或應(yīng)變,N為疲勞壽命。3種炭黑補強硫化膠的S-N曲線如圖2所示。

從圖2可以看出,3種炭黑補強硫化膠的疲勞壽命由短到長的順序為炭黑N110, N220,N330。出現(xiàn)這一現(xiàn)象的原因是橡膠分子之間和橡膠分子與炭黑之間過強的相互作用會限制能量耗散所需的分子運動,即粒徑小、比表面積大的炭黑對橡膠變形(分子運動)阻礙大,其補強硫化膠的往復(fù)變形內(nèi)耗大、溫升高,熱氧、臭氧老化等反應(yīng)強烈,耐疲勞破壞性能差。

(2)疲勞壽命方程

用數(shù)學(xué)模型lgN=a+b1λ+b2λ2對炭黑補強硫化膠的S-N曲線進(jìn)行擬合[7],采用回歸分析法求出a,b1和b2,得出炭黑N110補強硫化膠的疲勞壽命方程及復(fù)相關(guān)因數(shù)(R2)為:

lgN=15.075-9.265 1λ+2.153 7λ2

R2=0·997 7

炭黑N220補強硫化膠的疲勞壽命方程及復(fù)相關(guān)因數(shù)為:

lgN=13.427-7.117λ+1.519 3λ2

R2=0·997 8

炭黑N110補強硫化膠的疲勞壽命方程及復(fù)相關(guān)因數(shù)為:

lgN=13.306-6.908 7λ+1.500 2λ2

R2=0·998 8

可以看出,3種炭黑補強硫化膠的疲勞壽命方程的相關(guān)因數(shù)均接近于1,即各方程均可較好地擬合硫化膠的S-N曲線,較準(zhǔn)確地預(yù)測硫化膠的疲勞壽命。

2·3　疲勞斷裂特征

(1)參數(shù)β和C0

β和C0通過S-N曲線(采用傷痕長度與疲勞壽命疊加法[8],將圖2曲線向較小拉伸比方向延伸)求出,可以定量表征硫化膠的疲勞斷裂特性[9]。β值與S-N曲線的形狀有關(guān),β值越大,表明隨著拉伸比增大,硫化膠的裂紋擴展速度越快;C0表征硫化膠中潛在缺陷的等價微裂紋尺寸,C0值越大,硫化膠中潛在缺陷的尺寸越大。試驗測得的3種炭黑補強硫化膠的β和C0值見表1。

從表1可以看出,炭黑N110補強硫化膠的β值最大,C0值最小,說明炭黑N110補強硫化膠的潛在缺陷最小,但裂紋擴展速度最快;炭黑N330補強硫化膠的β值最小,C0值最大,說明炭黑N330補強硫化膠裂紋擴展速度最慢,但潛在缺陷最大;炭黑N220補強硫化膠的β值和C0值居中,說明炭黑N220補強硫化膠的潛在缺陷和裂紋擴展速度居中。

(2)斷面形貌

3種炭黑補強硫化膠斷面形貌如圖3~5所示。

從圖3~5可以看出,炭黑N110補強硫化膠的斷面較平整、光滑,孔洞最小,呈脆性斷裂形貌,說明炭黑N110補強硫化膠的潛在缺陷最小,但裂紋擴展速度快;炭黑N220補強硫化膠的斷面裂紋清晰,孔洞較大,說明炭黑N220補強硫化膠的潛在缺陷較大;炭黑N330補強硫化膠的斷面凹凸不平,孔洞最大,呈延展性破壞形貌,說明炭黑N330補強硫化膠的裂紋擴展速度慢,但潛在缺陷最大。該結(jié)論與前面的結(jié)論吻合。

3　結(jié)論

(1)隨著疲勞時間的延長,炭黑N110,N220和N330補強NR硫化膠的拉斷形變能密度均減小,且炭黑粒徑越小,硫化膠的拉斷形變能密度減小越快。

(2)炭黑粒徑越小的NR硫化膠內(nèi)部潛在缺陷越小,但裂紋擴展速度越快,疲勞壽命越短。(3)3種炭黑補強NR硫化膠的疲勞壽命方程能較準(zhǔn)確地預(yù)測其疲勞壽命。